一、 材料與方法
（一）材料與試劑68種農(nóng)藥及11種代謝物純度均大于97％。甲醇為質(zhì)譜級，乙腈、乙酸，甲酸銨均為色譜純，一級水由MilliQ－plus超純水系統(tǒng)制備。無水硫酸鎂、 十八烷基鍵合硅膠及N－丙基乙二胺，多功能針式過濾器 ,油菜和蘋果樣品采購于超市。
（二）儀器設(shè)備及條件
1. 液相色譜－串聯(lián)質(zhì)譜。 液相系統(tǒng)為NexeraXR， 質(zhì)譜為TripleQuad3500， 配有電噴霧離子源。 色譜柱選用XDB－C18 。A相為5mmol/L甲酸銨水溶液， B相為5mmol/L甲酸銨甲醇溶液， 在25℃條件下以0.4mL/min的流速進(jìn)行梯度洗脫 ， 條件為0～1min，5％B；3min，60％B；5～7min，95％B；7.1～9min，5％B。進(jìn)樣量5μL。質(zhì)譜離子源溫度為550℃，正離子模式噴霧 電壓5500V，負(fù)離子模式噴霧電壓－4500V，霧化氣60psi，輔助加熱氣60psi。多反應(yīng)離子監(jiān)測（MRM） 模式下采集，56種化合物LC－MS/MS檢測的保留時間及質(zhì)譜參數(shù)。
2. 氣相色譜－串聯(lián)質(zhì)譜 。 采用7890B－7010TripleQuad， 色譜柱為HP－5MSUI 。升溫程序：初始溫度為80℃，保持1min，以40℃/min升溫至200℃，再以5℃/min升溫至240℃，最后以12℃/min升溫至320℃， 保持5min。 進(jìn)樣口溫度為280℃，傳輸線溫度為280℃，離子源溫度為280℃。多反應(yīng)離子監(jiān)測模式下采集，23種化合物GC－MS/MS檢測的保留時間及質(zhì)譜參數(shù)。
（三）樣品前處理
稱取15g均質(zhì)好的油菜和蘋果樣品分別置于50mL離心管中，加入15mL1％乙酸乙腈以及提取包P－QuEChERS－AOAC1202，劇烈振蕩1min，4500r/min離心5min，取上清液1mL以2滴/s的速度通過多功能針式過濾器F－QuEChERS－AOAC3202于進(jìn)樣瓶中， 待測。
（四）標(biāo)準(zhǔn)溶液配制
分別將68種農(nóng)藥及代謝物標(biāo)準(zhǔn)品用甲醇配制成質(zhì)量濃度為1000mg/L的貯備液，置于－20℃保存。取適量貯備液，用乙腈稀釋配制成濃度為10mg/L的混合標(biāo)準(zhǔn)中間液，再分別用乙腈和經(jīng)本方法處理獲得的油菜和蘋果空白基質(zhì)溶液，稀釋配制成濃度為0.01、0.02、0.05、0.1、0.2 mg/L的溶劑及基質(zhì)匹配系列標(biāo)準(zhǔn)工作溶液， 臨用現(xiàn)配。
二、 結(jié)果與討論
（一）提取條件
提取時油菜和蘋果樣品中應(yīng)先加1％乙酸乙腈作為提取劑，再加入含有無水硫酸鎂和乙酸鈉的提取包，因為無水硫酸鎂有較強的吸水能力，若將其先加入會使硫酸鎂迅速吸收樣品中的水分并形成結(jié)塊，導(dǎo)致樣品無法被提取劑充分分散和振蕩提取。另外，若使用普通渦旋儀混合提取，離心管中的樣品、提取液與提取包混合不夠充分，會影響提取效果，因此加完提取包后應(yīng)盡快迅速劇烈振蕩。
（二）凈化條件
1. 傳統(tǒng)固相分散萃取和多功能針式過濾器凈化效果對比。在相同吸附劑的條件下比較固相分散萃取和多功能針式過濾器兩種凈化方式的凈化效果，其中固相分散萃取先將稱量的不同吸附劑混合，然后將提取液加入其中，渦旋混勻30s，離心后取上清液過0.22μm濾膜于進(jìn)樣瓶中；多功能針式過濾器凈化則直接吸取1mL提取液，以2滴/s的速度勻速通過過濾器即可。
三、 結(jié)論
本研究以油菜和蘋果為典型基質(zhì)，針對2018年國家農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量安全例行監(jiān)測涉及的蔬菜水果中68種農(nóng)藥及11種代謝物殘留，建立了高效快速的樣品前處理方法，利用多功能針式過濾器將凈化步驟縮減到一步，然后分別上LC－S/MS和GC－MS/MS檢測，實現(xiàn)一個方法覆蓋全部檢測參數(shù)，顯著提升了大批量樣品的前處理及檢測效率。方法操作簡便快速，具有良好的靈敏度、準(zhǔn)確度和精密度，適用于油菜和蘋果中68種農(nóng)藥及11種代謝物的殘留檢測。
