不同材質(zhì)的微孔濾膜過濾吡唑醚菌酯水溶液時(shí)對吡唑醚菌酯存在不同程度的吸附現(xiàn)象。以過濾體積的第1m為例,對0.5mg的吡唑醚菌酯水溶液的吸附除了PTFE-Q和PP微孔濾膜外,其他三種的(PTFE、PES和Nylon6)吸附率基本為100%。幾種微孔濾膜中PES微孔濾膜的吸附率是最大。因此,在檢測分析的預(yù)處理吡唑醚菌酯水溶液時(shí)吸附影響不可忽視。在推薦過濾體積內(nèi)(1-10mL),隨著過濾體積的增加,微孔濾膜的吸附率逐漸降低。此外,在溶劑中添加60%的甲醇可基本消除微孔濾膜對吡唑醚菌酯的吸附影響。在靈敏度允許范圍內(nèi),可以向檢測樣品中加入60%的甲醇來達(dá)到精確定量分析的目的。
偽二階動(dòng)力學(xué)模型(R2-0.98,x-0.65)是最適合描述PES微孔濾膜對吡唑醚菌酯的吸附過程。在濃度0.4-1.6mg幾時(shí),等溫吸附的最佳模型是線性模型;而當(dāng)濃度為0.3-1.6mg時(shí),F(xiàn)reundlich模型則是最佳吸附模型(R2-0.98,x=0.98);增加濃度吸附由單層吸附轉(zhuǎn)變?yōu)槎鄬游?。吸附熱力學(xué)結(jié)果于Nylon6不一樣的是,此過程是從吸附模型來看,吡唑醚菌酯在微孔濾膜上是單層吸附。吸附熱力學(xué)實(shí)驗(yàn)顯示,Nylon6微孔濾膜吸附吡唑醚菌酯的過程吉布斯自由能由高轉(zhuǎn)低,說明吸附系統(tǒng)在此過程中向更穩(wěn)定的狀態(tài)過渡。吸附過程的焓變(H)小于0,意味著吸附反應(yīng)是放熱反應(yīng),溫度升高不利于Nylon6微孔濾膜吡唑醚菌酯的吸附進(jìn)行。結(jié)合紅外光譜和XPS測試分析,此吸附過程是物理吸附過程。分配是其主要作用方式,鍵和靜電作用力可能參與此過程。
吸熱反應(yīng)(AH>0),升高溫度有利于反應(yīng)的進(jìn)行。吉布斯自由能隨著溫度升高而減小,表明溫度升高整個(gè)吸附體系(吸附劑、溶液和吸附質(zhì))的總體自由能減少;吸附體系在溫度變高后處于一個(gè)更加穩(wěn)定狀態(tài)。Freundlich模型的參數(shù)n=1.7>1,結(jié)合紅外和XPS的分析,說明PES微孔濾膜度吸附吡唑醚菌酯是也是一個(gè)物理吸附的過程。除了疏水性作用外,還可能涉及靜電作用力或π-π鍵。
改變?nèi)芤?/font>pH(5.5-8.5),Nylon6和PES微孔濾膜的平衡吸附量不存明顯變化這與吡唑醚菌酯在水中不電離有關(guān)。NaCl濃度對Nylon6和PES微孔濾膜都有影響。在一定范圍內(nèi)增加NaC濃度,Nylon6和PES微孔濾膜的吸附量也隨之增加。當(dāng)NaC1濃度增加到2%后在繼續(xù)加入NaCl,Nylon6微孔濾膜的吸附量基本飽和不再增加,而PES微孔濾膜的吸附量繼續(xù)增加。這與鹽離子可能改變了兩種聚合物(Nylon6和PES)的結(jié)晶度和疏水性有關(guān)。